Народився 12 серпня 1964 року (м.Донецьк).

У 1986 році з відзнакою закінчив гірничий факультет Донецького політехнічного інституту (нині - Донецький національний технічний університет), за фахом гірничий інженер, спеціальність - автоматизація та комплексна механізація розробки родовищ корисних копалин.

У 1989 році захистив дисертацію, йому присуджено ступінь кандидата технічних наук. Автор 18-ти науково-технічних винаходів у вугільній галузі. Його авторські патенти успішно реалізовані протягом 1990-го-1994 років.

Трудову діяльність розпочав у 1983 році - підземним гірничим робітником шахти ім. Засядька (м. Донецьк), 1985 року працював підземним гірничим майстром на шахті ім.. Горького (м. Донецьк). З серпня до грудня 1986 року - заступник начальника шахтного транспорту шахти "Білоріченська" ВО "Ворошиловградвугілля".

1986-1991 рр. – аспірант, науковий співробітник Донецького політехнічного інституту. Викладав.

1991-1994 рр. – технічний директор об‘єднання «Шельф», президент АТ «Промкомсервіс», генеральний директор АТ «Укрпідшипник».

З 1994 року - заступник голови Донецької обласної ради з виконавчої роботи.

З листопада 1995 року по квітень 1996 року - заступник голови Донецької облдержадміністрації з питань розвитку ринкових відносин, приватизації, реформування економіки та праці, вугільної промисловості.

З 1996 року - перший заступник Донецького міського голови.

З 1998 року - заступник Голови Донецької облдержадміністрації з питань політико-правової роботи, заступник Голови з питань розвитку територій та зовнішньоекономічних зв'язків, виробництва товарів народного споживання.

1996-2002 рр. – депутат Донецької міської ради. З квітня 2002 до травня 2006 року – народний депутат України. У Верховній Раді четвертого скликання – голова Комітету з питань паливно-енергетичного комплексу, ядерної політики та ядерної безпеки.

2003- 2004 рр. – Віце-прем‘єр-міністр України. Очолював Урядовий комітет з питань промислової політики, паливно-енергетичного комплексу, екології та надзвичайних ситуацій.

У квітні 2006 року обраний народним депутатом України від Партії регіонів.

З серпня 2006 року – Віце-прем‘єр-міністр України. Голова Урядового комітету з питань розвитку галузей економіки.

На дострокових виборах у вересні 2007 року обраний народним депутатом України. У Верховній Раді України VI скликання – член Комітету з питань правової політики.

На І етапі ІV з'їзду Партії регіонів 14 грудня 2001 року обраний першим заступником голови партії.

На V з'їзді Партії регіонів 19 квітня 2003 року обраний секретарем політради партії.

На ХІ з'їзді Партії регіонів 19 квітня 2008 року обраний заступником голови партії, членом президії політради партії.

З березня 2000 року очолює Федерацію боксу в Донецькій області.

Орден "За заслуги" III (05.1999), II ст. (08.2004). Почесна грамота ВР України (10.2005).

Володіє англійською мовою.

Дружина Клюєва - Жанна Вікторівна – за спеціальністю економіст. У подружжя Клюєвих троє синів: Богдан (1985 р. н.), Кирило (1995 р. н.), Сергій (2003 р. н.).